環(huán)氧樹脂的發(fā)展簡史
來源:未知編輯:admin作者:admin人氣:發(fā)表時(shí)間:2015-07-07 18:00
在19世紀(jì)末和20世紀(jì)初有兩個(gè)重大的發(fā)現(xiàn),揭示了環(huán)氧樹脂的合成發(fā)明的序幕。早在1891 年,德國化學(xué)家Lindmann采用對(duì)苯二酚與環(huán)氧氯丙烷反應(yīng),可以得到樹脂狀的產(chǎn)物,1909 年俄國化學(xué)家Prilesch水w發(fā)現(xiàn)采用過氧化苯甲??墒瓜N氧化生成環(huán)氧化合物。時(shí)至今日,這兩個(gè)反應(yīng)依然是環(huán)氧樹脂的主要合成路線,但是它的使用價(jià)值沒有被揭示。
環(huán)氧樹脂的真正研究是從20世紀(jì)30 年代開始的,1934 年德國的Schlack首先用胺化合物使含有大于一個(gè)環(huán)氧基的化合物聚合制得高分子聚合物,并由 I, G.染料公司作為德國的專利發(fā)表;因第二次世界大戰(zhàn)而未能在美國取得專利權(quán)。隨后,瑞土的Pierre Castan和美國的S。O,Greelee所發(fā)表的多項(xiàng)專利都揭示了雙酚 A和環(huán)氧氯丙烷經(jīng)縮聚反應(yīng)能制得液體環(huán)氧樹脂,用有機(jī)多元胺和二元酸均可使其固化,并且具有優(yōu)良的粘接性。這些研究成果促使了美國De Voe-Raynolds 公司在1947 年進(jìn)行了第一次具有工業(yè)生產(chǎn)價(jià)值的環(huán)氧樹脂制造,并且指出在一些特殊領(lǐng)域它是一種性能優(yōu)于酚醛和聚釀的新型樹脂,不久,瑞士的Ciba 公司、美國的Shell以及Dow Chemical公司都開始了環(huán)氧樹脂的工業(yè)化生產(chǎn)及應(yīng)用開發(fā)工作。當(dāng)時(shí)環(huán)氧樹脂在金屬材料的粘接和防腐涂料等應(yīng)用方面已有了突破,于是環(huán)氧樹脂作為一個(gè)行業(yè)蓬勃地發(fā)展起來了。
環(huán)氧樹脂大規(guī)模生產(chǎn)和應(yīng)用還是從1948 年以后相繼開始的。 1955年,四種基本環(huán)氧樹脂在美國獲得了生產(chǎn)許可證。Dow Chemical 公司建立了環(huán)氧樹脂生產(chǎn)線。由于它具有一系列優(yōu)良的性能,所以在工業(yè)上發(fā)展很快,不僅產(chǎn)量迅速增加,而且新品種不斷涌現(xiàn)。。1956 年美國聯(lián)碳公司開發(fā)成功脂環(huán)族環(huán)氧樹脂,1959 年Dow Chemical公司開發(fā)成功熱塑性司開發(fā)成功熱塑性酚醛型環(huán)氧樹脂;1960 年前后,還相繼出現(xiàn)了鹵代環(huán)氧樹脂和聚烯烴環(huán)氧樹脂,以后又相繼出現(xiàn)了多官能酚縮水甘油醚以及其他許多新型結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂,如含五元環(huán)的海因環(huán)氧、酚酞環(huán)氧和含有聚芳雜環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂。
我國環(huán)氧樹脂研究工作開始于1956 年!在沈陽和上海兩地首先獲得成功, 1958 年上海開始工業(yè)化生產(chǎn),以后不僅產(chǎn)量迅速增加,而且新品種不斷涌現(xiàn)。到 20世紀(jì)70 年代末,我國已形成了從合成單體、樹脂、固化劑等較完善的科學(xué)研究、生產(chǎn)銷售與開發(fā)應(yīng)用的工業(yè)體系。特別是改革開放以后,由于環(huán)氧樹脂具有一系列優(yōu)異的粘接、耐腐盤、且氣絕緣、高強(qiáng)度等性能,它已被廣泛地應(yīng)用于多種金屬與非金屬的粘接、耐腐蝕涂料、電氣絕緣材料、玻璃鋼/復(fù)合材料等的制造。它在電子、電氣、機(jī)械制造、化工防腐、航空航天、船舶運(yùn)輸及其他許多工業(yè)領(lǐng)域中起到越來越重要的作用,已成為各工業(yè)領(lǐng)域中不可缺少的基礎(chǔ)材料。 目前環(huán)氧樹脂正朝著“高純化,精細(xì)化,專用化,系列化,配套化,功能化”六個(gè)方向發(fā)展,以此來滿足各個(gè)行業(yè)對(duì)環(huán)氧樹脂提出的不同的性能需求。
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環(huán)氧樹脂
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